A los dieciséis años actuó ante el señor Lladró, un representante musical, el cual, al escucharla, dijo muy convencido «esta niña tiene mucho que decir», y la contrató para hacer varias actuaciones a la Plaza de toros de Castellón, donde tuvo un gran éxito.

Después de casarse, en 1961, se produjo un paréntesis en su carrera musical. Más tarde, ante la insistencia de amigos y de familiares, pero también por su interés por las canciones valencianas, se dedicó al difícil arte del cant valencià.

Fue en la «Cantà del Puig» de 1971, cuando conoció Manolo Marzal, el Xiquet de Mislata, el cual quedó sorprendido al escucharla cantar. Seguidamente la convocó porque asistiera en las clases d'Educació i Descans, donde Manolo y Pepe impartían clases de canto valenciano. En estas clases Carmen conoció el arte del Xiquet de Paterna.

Al poco tiempo cantó en Xirivella, junto con Manolo, Pepe y Marina. Carmen, con el tiempo, por su tesitura y su potencia de voz, formó pareja con Pepe de Paterna y fue miembro, durante muchos años, de la «Colla dels Xiquets de Mislata». En esta época también fue miembro del Grup de Danses d’Educació i Descans, donde empezó su trayectoria dilatada dentro del cant valencià. En el año 1972 participó en la fiesta de la Hispanidad en Zaragoza, donde el vicepresidente del Gobierno Español, Carrero Blanco, la saludó especialmente.

Posteriormente hizo muchas cantadas y nits d'albaes por toda la geografía valenciana. La década de los años ochenta fue el periodo de mayor actividad para Carmen de Castellar. Participó en antologías del cant valencià en el Teatro Principal de Valencia, en el Encuentro de Música Mediterránea en el Palau de la Música, en las Cantades del Corpus Christi de la Junta Central Fallera, en las nits d'albaes para la fallera mayor de Valencia, en las festividades de San Vicente Ferrer, en las presentaciones de las reinas de la Casa de Valencia en Barcelona, en el Palacio de Congresos de la Exposición de Barcelona, como también a varias actuaciones por Francia, Italia, Inglaterra...

A pesar de que cantó copla, Carmen siempre introdujo el cant valencià d'estil o las albaes en su repertorio, tal como hizo Concha Tamarit, jotera con un gran prestigio en España.

La voz de Carmen disfruta de una garganta privilegiada y de una voz muy impostada, fresca, potente y muy muy educada, gracias a las instrucciones de Amparo Rosado, la profesora que participó en su educación musical.